Die Präfektur Viotia befindet sich in Zentralgriechenland und bei einer Fläche von 3.211 km2 beträt die Einwohnerzahl 132.199. Livadia mit einer Einwohnerzahl von 19.295 ist die Hauptstadt der Präfektur.

Viotia teilt sich in zwei Provinzen, Livadia mit der Hauptstadt Livadia und Thivon mit Thiva (früher Theben) als Hauptstadt. Insgesamt zählen 20 Gemeindebezirken dazu. Die nächstgrößeren Städte sind Orchomenos (5.525 Einwohner), Vagia (4.525), Schimatari (7.302 ), Enofita (6.313), Aliartos (4.633) und Arachova (3.375).

Die größten Ebenen sind die von Theben, Chaironeia und Kopaida, welche durch die Austrocknung des gleichnamigen Sees entstandt. Es gibt mehrere kleine Flüsse und Bäche und einer der wichtigsten davon ist der Asopos, im Westen der Präfektur, der im Kithairon entspringt und im Golf von Evia mündet. Weiters der Voiotikos Kifissos, der in den Yliki See mündet und der Livadostra beim Golf von Konrinth. Einige der kleineren Flüsse sind Seitenarme des Kifissos, Mornos und Melas.

Es gibt zwei Seen in der Präfektur, den Yliki und den Paralimni, die beiden den See von Marathon mit Wasser speisen. Die Gebirge Elikona (höchster Gipfel Paliovouna 1.748 m), Kithairon (1.409 m), Neraidolakkoma (1.678 m), Massapio (1.201 m) und Chlomo (1.081 m) umfassen das Becken von Viotia.

Durch den Golf von Kornith haben sich die Kaps von Agia, Mavros Kavos und Mounta, sowie mehrere Inseln, wie Makronisi und Elatonisi gebildet. Viotia verfügt außerdem über viele unbewohnte kleine Inseln wie Ampelos, Daskalio, Tsarouchi, Kasides, Alatonisi, Vromi, Makronisos, Halcyon, Grammousa, Gantya, Pasa etc.. Der Golf von Evia formt die Buchten von Avlida, Evripos und Skroponeriou.

Das Klima in Viotia ist kontinental,mit kalten Wintern und warmen Sommern. Die Durchschnittstemperatur beträgt zwischen 16 - 18 °C, die durchschnittliche Niederschlagsmenge 500 - 600 mm.